Angew. Chem. :將太陽能熒光聚光器與微流控光催化反應器相結合,高效利用全波段太陽光的連續流動光反應裝置
植物的葉片是自然界中利用光能的模范,它能夠有效的利用太陽光來固定空氣中的二氧化碳,并為植物的生長提供有機物質。科學家們一直期望能像葉片一樣利用可見光進行化學物質的轉換,而可見光催化的發現為這一夢想帶來了希望。不過,傳統的光反應往往簡單的將反應裝置至于可見光下,催化劑的高消光系數及光遵循朗伯比爾定律在溶液中的衰減,都使得光的利用效率大打折扣。微流控光反應器能夠有效的提高光利用率,縮短反應時間,可在一定程度上解決這一問題,但其在可見光催化領域較少。
受葉片中反應活性中心附近的生色團的啟發,來自荷蘭埃因霍溫理工大學的Michael G. Debije和Timothy No?l等人巧妙的將太陽能熒光聚光器與微流控光催化反應器相結合,在Angew. Chem. Int. Ed.報道了一種可高效利用全波段太陽光的連續流動光反應裝置。太陽能熒光聚光器(luminescent solar concentrator, LSC)是將生色團(如熒光染料或量子點)分散在玻璃或者聚合物的導光板中,用以捕獲太陽光后再將其轉變為熒光光子,并導向裝置邊緣的一種光學器件。為了盡可能的利用紫外光區的能量,研究者們選擇的LSC能夠吸收低波長區的光,且其發射光恰好處于光催化劑所吸收的波長范圍。比如在本文中,研究者們選擇了LR305(一種熒光染料)作為LSC中的發光團,選擇了甲基藍作為光催化裝置中的催化劑。甲基藍的吸收峰在654 nm,在550 nm以下的紫外與可見光區基本沒有吸收;而LR305的吸收區在600 nm以下的紫外與可見光區,且其發射的熒光恰好處在甲基藍的吸收區。
圖1. A.仿葉片微流控光催化裝置的工作原理;B和C.甲基藍(MB)與LR305熒光染料的吸收光譜在太陽光譜中的位置;D. 9,10-二苯基蒽在單線態氧下的環化加成反應。圖片來源:Angew. Chem. Int. Ed.
研究者們通過實驗證實了在上述裝置中甲基藍能夠有效的吸收LSC的發射光。隨后,他們進一步展示了這一裝置的光催化效率。實驗結果表明,在藍色LED下,甲基藍自身的光吸收被限制,此刻通過LSC吸收并轉化的光能夠有效驅動催化反應的進行;半遮蔽實驗則表明LSC中形成的光能被有效傳導至邊緣處并被甲基藍吸收用于催化反應;隨著LSC中LR305摻雜量的提高,裝置對光的利用率會顯著提升,在最高的轉換效率下(摻雜量為200 ppm),達到近似的轉化率所需的光能僅為沒有LSC情況下的1/10。最終結果表明,在相同的模擬太陽光下,帶有LSC的微流控光催化裝置能夠將反應轉化率提升超過4倍。
圖2. A.藍光激發下的反應效率隨LSC中熒光染料摻雜含量的變化;B.將反應器一半用黑色的板遮蔽,這一實驗用以表明LSC中的光的傳輸能力;C.正常情況下的反應效率。圖片來源:Angew. Chem. Int. Ed.
當然,研究者們最終還是要將上述裝置應用在自然光下,相同的反應時間后(10 s的停留時間以及30 min的反應時間),LSC復合的反應裝置最終轉化率達96%,而對照組則為57%。
總之,這項研究為新型的光化學反應器的設計打開了一扇大門:將光轉化器件與光催化裝置的結合能夠更加有效的利用光能,這一思路有望應用于其他利用光能的器件。
原文出處:
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201611101/abstract
A Leaf-Inspired Luminescent Solar Concentrator for Energy-Efficient Continuous-Flow Photochemistry, Angew. Chem. Int. Ed., 2016, DOI: 10.1002/anie.201611101
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標簽:   光反應器